Tại phiên thứ nhất, các đại biểu đã tiến hành biểu quyết bầu đoàn Chủ tịch gồm 5 đồng chí; Đoàn thư ký Đại hội gồm 2 đồng chí; Ban thẩm tra tư cách đại biểu Đại hội gồm 3 đồng chí.
Thay mặt Đại hội, Đoàn Chủ tịch đã thông qua Chương trình và Quy chế làm việc trong 2 ngày (3-4.10); thông qua và biểu quyết Báo cáo kết quả thẩm tra tư cách Đại biểu; thông qua Báo cáo tổng hợp ý kiến đóng góp Dự thảo Điều lệ Công đoàn Việt Nam sửa đổi, bổ sung; thông qua Báo cáo tổng hợp ý kiến tham gia văn kiện Đại hội XIII Công đoàn Việt Nam, Văn kiện Đại hội VI Công đoàn Điện lực Việt Nam;
Báo cáo kiểm điểm của Ban Chấp hành Công đoàn khóa V, nhiệm kỳ 2018-2023; báo cáo Đề án nhân sự Ban Chấp hành Công đoàn Điện lực Việt Nam khóa VI, nhiệm kỳ 2023-2028; báo cáo đề án nhân sự đoàn Đại biểu dự Đại hội XIII Công đoàn Việt Nam, nhiệm kỳ 2023-2028; biểu quyết chốt danh sách Ban bầu cử Đại hội...
Tại phiên thứ nhất, Đại hội cũng tiến hành chia thành 4 tổ để tham gia thảo luận các vấn đề được đưa ra tại Đại hội, trong đó, tập trung vào những vấn đề quan trọng trong hoạt động của tổ chức công đoàn; các nội dung liên quan đến chính sách cũng như việc làm, tiền lương, chế độ phúc lợi đối với người lao động Tập đoàn Điện lực Việt Nam (EVN) trong thời gian tới để gửi tới Đoàn Chủ tịch Đại hội VI Công đoàn Điện lực Việt Nam cũng như những ý kiến đề xuất, kiến nghị trực tiếp tới Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam.
Ngày 4.10, tại phiên thứ chính thức khai mạc Đại hội sẽ diễn ra với các nội dung: Báo cáo kết quả làm việc thứ nhất; Báo cáo tổng kết hoạt động Công đoàn Điện lực Việt Nam, nhiệm kỳ 2018-2023, mục tiêu, nhiệm vụ nhiệm kỳ 2023-2028; tổng hợp ý kiến, kiến nghị của đoàn viên, người lao động với Đảng, Nhà nước, Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam; đại hội được nghe ý kiến phát biểu chỉ đạo của lãnh đạo Đảng ủy Tập đoàn Điện lực Việt Nam và Đoàn Chủ tịch Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam; biểu quyết chốt danh sách để bầu Ban Chấp hành nhiệm kỳ 2023 - 2028; ra mắt Ban Chấp hành Công đoàn Điện lực Việt Nam khóa VI, nhiệm kỳ 2023 - 2028…
